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惠言達寄語：

擇其所愛，愛其所擇，前四個字是前半生，后四個字，便是余下的歲月了。

大量BAUER電機BS02-38H/P04LA32/EMV-SP

大量BAUER電機BS02-38H/P04LA32/EMV-SP

BAUER GBR56/1-A4 (C915) Nr. 68138100

: BAUER BS06-74V/D04LA4-TF

: BAUER BF70Z-44/D09LA4-S/ESX010A9/SP

: BAUER BS06-31V/D04LA4-ST Artikel-Nr.: 188B850200

: BAUER BS02-63U/D04LA4, 0.06kw,25186299-5

: Lenord+Bauer GEL2443 KN1G5K150-E

: BAUER PNF05LA30-G/SP/ ID:25212836

: Lenord+Bauer GEL260C-000000B001

: Lenord+Bauer GEL2443KNRG5A030-E

: Lenord+Bauer GEL2444 KN1G3K030-

: danfoss bauer ETB Z008B5 GS 105 V 10.0 NM

: BAUER BG05-31/D04LA4 173B867700

: Lenord+Bauer S/N:0824001329

: BAUER ETB E008B9HN GS180V 10NM

: Camille Bauer SINEAX TI816-5110 990-722

: Lenord+Bauer GEL260-VN00500A003;UB=10-30VDC

: BAUER Type.BG10-31/D06LA4 Nr.1762274-2

: danfoss bauer BG04-31/DU04LA4/SP

: Lenord+Bauer GEL243Y017

: BAUER BG20-37/D08LA4-TOF/EKK008B5/MG Artikel-Nr.: 171X354400

: BAUER RSM3/891.212.1 SO Nr：2050042(motor.2065859-1)

: Lenord+Bauer GEL243Y017

: Lenord+Bauer GEL2432K-RAD600

以煅燒處理后不同粒徑的造紙白泥廢料為合成填料，不飽和聚酯樹脂(UPR)為黏結劑，采用常溫固化成型工藝合成一種低成本、高性能的人造石裝飾材料。以白泥廢料、固化劑、促進劑和潤濕劑為水平因子，人造石彎曲強度為試驗指標進行正交試驗設計，并對試驗結果進行驗證分析和討論。結果表明：白泥能有效阻止人造石斷面裂紋的擴展，對人造石彎曲強度、抗折強度和表面質量顯著性影響較大。佳成型工藝參數(shù)為：白泥用量200份；潤濕劑用量0.25份；促進劑用量1份；固化劑用量3份。

關鍵詞：人造石；造紙白泥；不飽和聚酯；正交試驗設計；綜合性能

造紙白泥是造紙工業(yè)堿回收苛化工段產(chǎn)生的廢棄物，其主要成分為碳酸鈣，含少量硅酸鈣、石灰，鋁、鐵、鎂等化合物以及NaOH(殘堿)和有機雜質等[1]。制漿造紙白泥排放量大，利用率低，給環(huán)境帶來嚴重污染。目前白泥可替代部分鈣質原料，生產(chǎn)普通硅酸鹽水泥[2-4]、陶瓷[5]等。由于造紙白泥呈堿性，含有部分有機雜質，目前其應用研究沒有系統(tǒng)性。樹脂型人造石是以不飽和聚酯樹脂(UPR)為膠結料，摻入無機填料及其他助劑經(jīng)一定工藝制備的一種復合材料[6]。因其具有無毒、無放射性、耐磨耐沖擊、易保養(yǎng)等優(yōu)點廣泛用于建筑行業(yè)，如賓館、商店、辦公大樓等[7]。筆者通過對工業(yè)廢料白泥進行物化性質分析及簡單除雜，擬采用工業(yè)級廢料，在不加以表面改性的條件下制備出符合行業(yè)標準的人造大理石，從而實現(xiàn)廢料資源化利用，并彌補天然人造石短缺的現(xiàn)狀。

1實驗部分

1.1原料

造紙白泥，貴州赤天化工集團；不飽和聚酯樹脂(UPR)，885#，貴陽金華恒化工有限公司；異辛酸鈷，T-8A，貴陽金華恒化工有限公司；過氧化甲乙酮，TY-D，貴陽金華恒化工有限公司；苯乙烯，TC-SM，貴陽金華恒化工有限公司。

1.2白泥的前處理

(1)pH測試取自工廠的白泥顯堿性，實驗前需將白泥處理為接近中性。將白泥與去離子水按質量比1:20混合，攪拌靜置后過濾，所得濾液pH值接近7.0，說明經(jīng)洗滌過濾后的白泥接近中性。用少量硫酸對洗滌廢水進行中和，循環(huán)使用。(2)煅燒處理白泥廢料的主要成分為碳酸鈣，其中含有部分有機雜質。圖1為白泥的TG-DSC曲線。從圖1可以看出，接近100℃時出現(xiàn)水蒸氣吸熱峰，760℃時為碳酸鈣的分解吸熱峰，因此，在除去其中有機雜質的同時要保證碳酸鈣主成分不被分解，需在400℃煅燒溫度下對造紙白泥進行處理。(3)廢料級配確定為使人造石制品具有一定的尺寸穩(wěn)定性，需增加樹脂中白泥廢料的用量，通過粗、細復合廢料搭配降低填料體系的比表面積，進而減少樹脂用量，提高制品的強度?？紤]到填料堆砌的緊密程度[8]，依據(jù)粉料“立方密堆積”原理，選取100目與200目的混合粉料作為合成填料。

1.3成型工藝

采用常溫成型工藝制備樹脂型人造石，其工藝流程如圖2所示。

2正交試驗設計

2.1因素水平及正交試驗表

正交試驗設計是利用正交表來安排與分析多因素試驗的一種設計方法[9-10]。以改性白泥用量(A)、潤濕劑苯乙烯用量(B)、促進劑異辛酸鈷用量(C)、固化劑過氧化甲乙酮用量(D)為影響因素，大理石彎曲強度為試驗指標進行正交試驗設計。正交試驗初步選定改性白泥用量200~300份，苯乙烯用量0.25~0.75份，促進劑用量0.5~1.5份，固化劑用量1~3份。得出的因素水平如表1所示。選取標準的L9(34)進行正交試驗設計，并根據(jù)試驗結果進行極差分析，得出各因素顯著性大小，正交試驗結果如表2所示。由表2得出各個因素對人造石彎曲強度的影響程度如圖3所示。

2.2正交試驗結果分析

從表2的顯著性分析結果可以看出，各因素對人造石彎曲強度的影響程度為A>C>B>D，即造紙白泥的顯著性強，其次為促進劑和苯乙烯，固化劑的影響小。得出的優(yōu)工藝參數(shù)組合為A1B1C2D3，即當白泥用量為200份、苯乙烯用量為0.25份、促進劑用量為1份、固化劑用量為3份時，人造石的彎曲強度高(超過40MPa)，符合JC908—2002《實體面材》檢測要求。

3結果與討論

3.1白泥用量對人造石抗折性能的影響

由正交試驗顯著性分析可知，白泥廢料用量對人造石彎曲強度的影響較為顯著。在此基礎上進一步分析白泥對人造石抗折強度的影響，結果如圖4所示。從圖4可以看出，隨著白泥廢料用量的增加，復合材料的抗折強度逐漸下降。當白泥用量超過250份時，復合材料的抗折強度低于25.7MPa，不能滿足DB44/T768—2010檢驗標準。這是由于隨著白泥用量的增加，較多無機填料得不到充分潤濕，造成內部缺陷和氣泡增多致使材料的性能下降。在考慮工業(yè)廢料資源化利用及人造石綜合性能的情況下，初步選擇白泥用量為200份進行后續(xù)實驗分析。

3.2苯乙烯對人造石性能的影響

由圖3可知苯乙烯對人造石的彎曲強度具有較大影響。在白泥用量為200份的前提下，研究苯乙烯潤濕劑對人造石抗折強度和表面質量的影響，結果如表3所示。從表3可以看出，隨著苯乙烯用量的增加，人造石表面斑印先減少甚消失，而后又出現(xiàn)，其抗折強度則先提高后降低。當苯乙烯用量為0.25份時，人造石表面斑印消失，其抗折強度有所提高。這是由于少量苯乙烯可以降低UPR的黏度，使白泥廢料被充分潤濕；且苯乙烯作為交聯(lián)劑，少量摻入可提高樹脂的固化程度，使復合材料的強度提高。但苯乙烯用量過多時，樹脂反應活性增強，固化交聯(lián)速率加快，復合材料的脆性增大。綜合考慮實驗經(jīng)濟性和產(chǎn)品性能，本實驗選取苯乙烯潤濕劑用量為0.25份進行后續(xù)分析。

3.3人造石的微觀形貌

用掃描電子顯微鏡觀察人造石復合材料表面和沖擊斷面形貌，結果如圖5所示。從圖5可以看出，白泥粉體在UPR中分散較為均勻，潤濕良好(圖5(a))；而人造石斷面較粗糙，說明復合材料受到?jīng)_擊時，分散均勻的白泥廢料承受載荷，吸收了更多的沖擊能量(圖5(b))。由此可見，白泥廢料的摻入對人造石復合材料斷面裂紋的擴展起到阻礙或終止作用。

4結論

(1)為去除白泥廢料中有機雜質，需400℃煅燒溫度；粗細填料的搭配可有效提高無機填料在有機溶劑中的潤濕性。(2)通過抗折強度和表面質量分析試驗驗證，在用白泥廢料制備樹脂型人造石的工藝中，白泥極限用量為200份，苯乙烯潤濕劑用量為0.25份。制備出的UPR/造紙白泥復合材料的力學性能和表面質量均滿足行業(yè)檢測標準要求。(3)通過對人造石進行表面和斷面掃描電鏡分析，結果表明，白泥廢料能有效阻礙和終止復合材料斷面裂紋的擴展。

: BAUER BS06-74V/D05LA4 Artikel-Nr.: 173Z313800

: Lenord+Bauer GEL2443Y005 gel2443ekrg5g150m05

: Bauer Gear Motor GmbH BG30Z-37/D06LA4-TF-S/E003B9

: Lenord+Bauer GEL2443 KM1G3K150-E

: BAUER BK30-64U/D09XA82-TF-D/C2 Artikel-Nr.:188K793300(OLD:19204-1)

: Lenord+Bauer GEL 235Y002

: Lenord+Bauer GEL293 UN10000L033

: BAUER BG70Z-27W/DPE09LA4-D/C3-SP 3-mot:E26212674-5;offer type:BG70Z-27W/DPE09LA4-D/C3-SP，Artikel-Nr.: 188F129000；3-mot:E26212674-5

: Lenord+Bauer GEL2432T-1A0000, Serien: N060469

: danfoss bauer ETB E075B9 GS24V 70NM C2

: bauer gear gmbh ETB E008B8 GS 180 V 8.0 NM

: Lenord+Bauer GEL2443KN1G5K150-E

: BAUER ETB E008B5HN GS 180 V 5 NM

: BAUER BS10Z-74VH/DV05LA4-ST

: Lenord+Bauer GEL2443KN1G5K150-E

: Lenord+Bauer GEL2443KN1G5K150-E

: bauer gear gmbh BG50-11/DHE13LA6,Artikel-Nr.: 188B740700

: Lenord+Bauer GEL 2432T-1BC600

: Lenord+Bauer GEL243Y017

: BAUER BS02-63U/D04LA4/SP Artikel-Nr.: 188F743700

: BAUER BK30Z-31V/D07LA-TF-S/E003B9HN Nr：2065859-1

: Lenord+Bauer GEL2443KMRG3K150-E

: danfoss bauer BG05-11/D05LA4-K/E003B9 Artikel-Nr.: 188B006600

: BAUER E3-10 /DO46-141L K 211194-1

: Lenord+Bauer GEL 2432T-1BC600

: BAUER BS10Z-74VH/DV05LA4-ST Artikel-Nr.: 173F846200

: Lenord+Bauer BK1181

: Brunnbauer Type 2/210 DN 50，PN25 Nr.50303760

: BAUER BS06-62U/D06LA4-ST/MG NR.25101032-19

: Bauer Gear Motor GmbH DNF09SA4/SP Nr:188F345900 25120149-27

: Lenord+Bauer GEL248 Y015(GEL248 X2M1003S)

: BAUER BS02-38H/P04LA32/EMV-SP

: BAUER ETB E003B9HN GS180 V 3NM

: Camille Bauer Sineax V611 Temperatur-Messumformer;152504

: danfoss bauer BS02-74VH/D06LA4

: danfoss bauer ETB Z008B5 GS 105 V 10.0 NM

: bauer gear gmbh STE1400302

: danfoss bauer BS02-13U/D04LC6,NR.188H076000

: Lenord+Bauer GEL2443 KM1G3B020ME

: Lenord+Bauer GEL2443KMRG3K150-E

: BAUER BS06-64U/DV04LA4-ST

: Lenord+Bauer GEL2443 KN1G3K150-E

: BAUER RSM3/891.212.1 SO Nr：2050042（motor.1997824)

: Lenord+Bauer GEL2443KNRG5A030-E

: BAUER BS02-37V/D04LA4/SP 25626227-6

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: BAUER BG06-31/D06LA4-TF/SP 26100853-9

: Lenord+Bauer GEL2432K-RA0000

: BAUER BG30-37/DSE09LA4/C3

: BAUER BG60-11/DSE11LA4-TF-K/ESX070A7

: Camille Bauer SINEAX TI816-5110 990-722

以煅燒處理后不同粒徑的造紙白泥廢料為合成填料，不飽和聚酯樹脂(UPR)為黏結劑，采用常溫固化成型工藝合成一種低成本、高性能的人造石裝飾材料。以白泥廢料、固化劑、促進劑和潤濕劑為水平因子，人造石彎曲強度為試驗指標進行正交試驗設計，并對試驗結果進行驗證分析和討論。結果表明：白泥能有效阻止人造石斷面裂紋的擴展，對人造石彎曲強度、抗折強度和表面質量顯著性影響較大。佳成型工藝參數(shù)為：白泥用量200份；潤濕劑用量0.25份；促進劑用量1份；固化劑用量3份。

關鍵詞：人造石；造紙白泥；不飽和聚酯；正交試驗設計；綜合性能

造紙白泥是造紙工業(yè)堿回收苛化工段產(chǎn)生的廢棄物，其主要成分為碳酸鈣，含少量硅酸鈣、石灰，鋁、鐵、鎂等化合物以及NaOH(殘堿)和有機雜質等[1]。制漿造紙白泥排放量大，利用率低，給環(huán)境帶來嚴重污染。目前白泥可替代部分鈣質原料，生產(chǎn)普通硅酸鹽水泥[2-4]、陶瓷[5]等。由于造紙白泥呈堿性，含有部分有機雜質，目前其應用研究沒有系統(tǒng)性。樹脂型人造石是以不飽和聚酯樹脂(UPR)為膠結料，摻入無機填料及其他助劑經(jīng)一定工藝制備的一種復合材料[6]。因其具有無毒、無放射性、耐磨耐沖擊、易保養(yǎng)等優(yōu)點廣泛用于建筑行業(yè)，如賓館、商店、辦公大樓等[7]。筆者通過對工業(yè)廢料白泥進行物化性質分析及簡單除雜，擬采用工業(yè)級廢料，在不加以表面改性的條件下制備出符合行業(yè)標準的人造大理石，從而實現(xiàn)廢料資源化利用，并彌補天然人造石短缺的現(xiàn)狀。

1實驗部分

1.1原料

造紙白泥，貴州赤天化工集團；不飽和聚酯樹脂(UPR)，885#，貴陽金華恒化工有限公司；異辛酸鈷，T-8A，貴陽金華恒化工有限公司；過氧化甲乙酮，TY-D，貴陽金華恒化工有限公司；苯乙烯，TC-SM，貴陽金華恒化工有限公司。

1.2白泥的前處理

(1)pH測試取自工廠的白泥顯堿性，實驗前需將白泥處理為接近中性。將白泥與去離子水按質量比1:20混合，攪拌靜置后過濾，所得濾液pH值接近7.0，說明經(jīng)洗滌過濾后的白泥接近中性。用少量硫酸對洗滌廢水進行中和，循環(huán)使用。(2)煅燒處理白泥廢料的主要成分為碳酸鈣，其中含有部分有機雜質。圖1為白泥的TG-DSC曲線。從圖1可以看出，接近100℃時出現(xiàn)水蒸氣吸熱峰，760℃時為碳酸鈣的分解吸熱峰，因此，在除去其中有機雜質的同時要保證碳酸鈣主成分不被分解，需在400℃煅燒溫度下對造紙白泥進行處理。(3)廢料級配確定為使人造石制品具有一定的尺寸穩(wěn)定性，需增加樹脂中白泥廢料的用量，通過粗、細復合廢料搭配降低填料體系的比表面積，進而減少樹脂用量，提高制品的強度?？紤]到填料堆砌的緊密程度[8]，依據(jù)粉料“立方密堆積”原理，選取100目與200目的混合粉料作為合成填料。

1.3成型工藝

采用常溫成型工藝制備樹脂型人造石，其工藝流程如圖2所示。

2正交試驗設計

2.1因素水平及正交試驗表

正交試驗設計是利用正交表來安排與分析多因素試驗的一種設計方法[9-10]。以改性白泥用量(A)、潤濕劑苯乙烯用量(B)、促進劑異辛酸鈷用量(C)、固化劑過氧化甲乙酮用量(D)為影響因素，大理石彎曲強度為試驗指標進行正交試驗設計。正交試驗初步選定改性白泥用量200~300份，苯乙烯用量0.25~0.75份，促進劑用量0.5~1.5份，固化劑用量1~3份。得出的因素水平如表1所示。選取標準的L9(34)進行正交試驗設計，并根據(jù)試驗結果進行極差分析，得出各因素顯著性大小，正交試驗結果如表2所示。由表2得出各個因素對人造石彎曲強度的影響程度如圖3所示。

2.2正交試驗結果分析

從表2的顯著性分析結果可以看出，各因素對人造石彎曲強度的影響程度為A>C>B>D，即造紙白泥的顯著性強，其次為促進劑和苯乙烯，固化劑的影響小。得出的優(yōu)工藝參數(shù)組合為A1B1C2D3，即當白泥用量為200份、苯乙烯用量為0.25份、促進劑用量為1份、固化劑用量為3份時，人造石的彎曲強度高(超過40MPa)，符合JC908—2002《實體面材》檢測要求。

3結果與討論

3.1白泥用量對人造石抗折性能的影響

由正交試驗顯著性分析可知，白泥廢料用量對人造石彎曲強度的影響較為顯著。在此基礎上進一步分析白泥對人造石抗折強度的影響，結果如圖4所示。從圖4可以看出，隨著白泥廢料用量的增加，復合材料的抗折強度逐漸下降。當白泥用量超過250份時，復合材料的抗折強度低于25.7MPa，不能滿足DB44/T768—2010檢驗標準。這是由于隨著白泥用量的增加，較多無機填料得不到充分潤濕，造成內部缺陷和氣泡增多致使材料的性能下降。在考慮工業(yè)廢料資源化利用及人造石綜合性能的情況下，初步選擇白泥用量為200份進行后續(xù)實驗分析。

3.2苯乙烯對人造石性能的影響

由圖3可知苯乙烯對人造石的彎曲強度具有較大影響。在白泥用量為200份的前提下，研究苯乙烯潤濕劑對人造石抗折強度和表面質量的影響，結果如表3所示。從表3可以看出，隨著苯乙烯用量的增加，人造石表面斑印先減少甚消失，而后又出現(xiàn)，其抗折強度則先提高后降低。當苯乙烯用量為0.25份時，人造石表面斑印消失，其抗折強度有所提高。這是由于少量苯乙烯可以降低UPR的黏度，使白泥廢料被充分潤濕；且苯乙烯作為交聯(lián)劑，少量摻入可提高樹脂的固化程度，使復合材料的強度提高。但苯乙烯用量過多時，樹脂反應活性增強，固化交聯(lián)速率加快，復合材料的脆性增大。綜合考慮實驗經(jīng)濟性和產(chǎn)品性能，本實驗選取苯乙烯潤濕劑用量為0.25份進行后續(xù)分析。

3.3人造石的微觀形貌

用掃描電子顯微鏡觀察人造石復合材料表面和沖擊斷面形貌，結果如圖5所示。從圖5可以看出，白泥粉體在UPR中分散較為均勻，潤濕良好(圖5(a))；而人造石斷面較粗糙，說明復合材料受到?jīng)_擊時，分散均勻的白泥廢料承受載荷，吸收了更多的沖擊能量(圖5(b))。由此可見，白泥廢料的摻入對人造石復合材料斷面裂紋的擴展起到阻礙或終止作用。

4結論

(1)為去除白泥廢料中有機雜質，需400℃煅燒溫度；粗細填料的搭配可有效提高無機填料在有機溶劑中的潤濕性。(2)通過抗折強度和表面質量分析試驗驗證，在用白泥廢料制備樹脂型人造石的工藝中，白泥極限用量為200份，苯乙烯潤濕劑用量為0.25份。制備出的UPR/造紙白泥復合材料的力學性能和表面質量均滿足行業(yè)檢測標準要求。(3)通過對人造石進行表面和斷面掃描電鏡分析，結果表明，白泥廢料能有效阻礙和終止復合材料斷面裂紋的擴展。

: Lenord+Bauer GEL 2432T-1BC600

: Lenord+Bauer GEL2443KNRR5A200ME

: BAUER BS06-62U/D06LA4/MG ID.74127

: danfoss bauer BS04-62U/DUWL04LA8 Artikel-Nr.: 188H316500

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: Lenord+Bauer GEL 2432T-1BC600

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: BAUER BS06-74V/D05LA4 Artikel-Nr.: 173Z313800

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: Lenord+Bauer GEL243Y017

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: Lenord+Bauer GEL243Y017

: Camille Bauer SINEAX TI816-5110 990-722

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: Lenord+Bauer GEL243 Y017

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: Lenord+Bauer GEL2443KMRG3K150-E

: Lenord+Bauer GEL243Y017

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: Lenord+Bauer GEL 2432T-1BC600

: Lenord+Bauer GEL2443 KN1G3K150-E

: BAUER BG05-31/D05LA4/SP(No.25702568-8)

: BAUER BS04-71V/D06LA4 Artikel-Nr.: 188J198000

以煅燒處理后不同粒徑的造紙白泥廢料為合成填料，不飽和聚酯樹脂(UPR)為黏結劑，采用常溫固化成型工藝合成一種低成本、高性能的人造石裝飾材料。以白泥廢料、固化劑、促進劑和潤濕劑為水平因子，人造石彎曲強度為試驗指標進行正交試驗設計，并對試驗結果進行驗證分析和討論。結果表明：白泥能有效阻止人造石斷面裂紋的擴展，對人造石彎曲強度、抗折強度和表面質量顯著性影響較大。佳成型工藝參數(shù)為：白泥用量200份；潤濕劑用量0.25份；促進劑用量1份；固化劑用量3份。

關鍵詞：人造石；造紙白泥；不飽和聚酯；正交試驗設計；綜合性能

造紙白泥是造紙工業(yè)堿回收苛化工段產(chǎn)生的廢棄物，其主要成分為碳酸鈣，含少量硅酸鈣、石灰，鋁、鐵、鎂等化合物以及NaOH(殘堿)和有機雜質等[1]。制漿造紙白泥排放量大，利用率低，給環(huán)境帶來嚴重污染。目前白泥可替代部分鈣質原料，生產(chǎn)普通硅酸鹽水泥[2-4]、陶瓷[5]等。由于造紙白泥呈堿性，含有部分有機雜質，目前其應用研究沒有系統(tǒng)性。樹脂型人造石是以不飽和聚酯樹脂(UPR)為膠結料，摻入無機填料及其他助劑經(jīng)一定工藝制備的一種復合材料[6]。因其具有無毒、無放射性、耐磨耐沖擊、易保養(yǎng)等優(yōu)點廣泛用于建筑行業(yè)，如賓館、商店、辦公大樓等[7]。筆者通過對工業(yè)廢料白泥進行物化性質分析及簡單除雜，擬采用工業(yè)級廢料，在不加以表面改性的條件下制備出符合行業(yè)標準的人造大理石，從而實現(xiàn)廢料資源化利用，并彌補天然人造石短缺的現(xiàn)狀。

1實驗部分

1.1原料

造紙白泥，貴州赤天化工集團；不飽和聚酯樹脂(UPR)，885#，貴陽金華恒化工有限公司；異辛酸鈷，T-8A，貴陽金華恒化工有限公司；過氧化甲乙酮，TY-D，貴陽金華恒化工有限公司；苯乙烯，TC-SM，貴陽金華恒化工有限公司。

1.2白泥的前處理

(1)pH測試取自工廠的白泥顯堿性，實驗前需將白泥處理為接近中性。將白泥與去離子水按質量比1:20混合，攪拌靜置后過濾，所得濾液pH值接近7.0，說明經(jīng)洗滌過濾后的白泥接近中性。用少量硫酸對洗滌廢水進行中和，循環(huán)使用。(2)煅燒處理白泥廢料的主要成分為碳酸鈣，其中含有部分有機雜質。圖1為白泥的TG-DSC曲線。從圖1可以看出，接近100℃時出現(xiàn)水蒸氣吸熱峰，760℃時為碳酸鈣的分解吸熱峰，因此，在除去其中有機雜質的同時要保證碳酸鈣主成分不被分解，需在400℃煅燒溫度下對造紙白泥進行處理。(3)廢料級配確定為使人造石制品具有一定的尺寸穩(wěn)定性，需增加樹脂中白泥廢料的用量，通過粗、細復合廢料搭配降低填料體系的比表面積，進而減少樹脂用量，提高制品的強度。考慮到填料堆砌的緊密程度[8]，依據(jù)粉料“立方密堆積”原理，選取100目與200目的混合粉料作為合成填料。

1.3成型工藝

采用常溫成型工藝制備樹脂型人造石，其工藝流程如圖2所示。

2正交試驗設計

2.1因素水平及正交試驗表

正交試驗設計是利用正交表來安排與分析多因素試驗的一種設計方法[9-10]。以改性白泥用量(A)、潤濕劑苯乙烯用量(B)、促進劑異辛酸鈷用量(C)、固化劑過氧化甲乙酮用量(D)為影響因素，大理石彎曲強度為試驗指標進行正交試驗設計。正交試驗初步選定改性白泥用量200~300份，苯乙烯用量0.25~0.75份，促進劑用量0.5~1.5份，固化劑用量1~3份。得出的因素水平如表1所示。選取標準的L9(34)進行正交試驗設計，并根據(jù)試驗結果進行極差分析，得出各因素顯著性大小，正交試驗結果如表2所示。由表2得出各個因素對人造石彎曲強度的影響程度如圖3所示。

2.2正交試驗結果分析

從表2的顯著性分析結果可以看出，各因素對人造石彎曲強度的影響程度為A>C>B>D，即造紙白泥的顯著性強，其次為促進劑和苯乙烯，固化劑的影響小。得出的優(yōu)工藝參數(shù)組合為A1B1C2D3，即當白泥用量為200份、苯乙烯用量為0.25份、促進劑用量為1份、固化劑用量為3份時，人造石的彎曲強度高(超過40MPa)，符合JC908—2002《實體面材》檢測要求。

3結果與討論

3.1白泥用量對人造石抗折性能的影響

由正交試驗顯著性分析可知，白泥廢料用量對人造石彎曲強度的影響較為顯著。在此基礎上進一步分析白泥對人造石抗折強度的影響，結果如圖4所示。從圖4可以看出，隨著白泥廢料用量的增加，復合材料的抗折強度逐漸下降。當白泥用量超過250份時，復合材料的抗折強度低于25.7MPa，不能滿足DB44/T768—2010檢驗標準。這是由于隨著白泥用量的增加，較多無機填料得不到充分潤濕，造成內部缺陷和氣泡增多致使材料的性能下降。在考慮工業(yè)廢料資源化利用及人造石綜合性能的情況下，初步選擇白泥用量為200份進行后續(xù)實驗分析。

3.2苯乙烯對人造石性能的影響

由圖3可知苯乙烯對人造石的彎曲強度具有較大影響。在白泥用量為200份的前提下，研究苯乙烯潤濕劑對人造石抗折強度和表面質量的影響，結果如表3所示。從表3可以看出，隨著苯乙烯用量的增加，人造石表面斑印先減少甚消失，而后又出現(xiàn)，其抗折強度則先提高后降低。當苯乙烯用量為0.25份時，人造石表面斑印消失，其抗折強度有所提高。這是由于少量苯乙烯可以降低UPR的黏度，使白泥廢料被充分潤濕；且苯乙烯作為交聯(lián)劑，少量摻入可提高樹脂的固化程度，使復合材料的強度提高。但苯乙烯用量過多時，樹脂反應活性增強，固化交聯(lián)速率加快，復合材料的脆性增大。綜合考慮實驗經(jīng)濟性和產(chǎn)品性能，本實驗選取苯乙烯潤濕劑用量為0.25份進行后續(xù)分析。

3.3人造石的微觀形貌

用掃描電子顯微鏡觀察人造石復合材料表面和沖擊斷面形貌，結果如圖5所示。從圖5可以看出，白泥粉體在UPR中分散較為均勻，潤濕良好(圖5(a))；而人造石斷面較粗糙，說明復合材料受到?jīng)_擊時，分散均勻的白泥廢料承受載荷，吸收了更多的沖擊能量(圖5(b))。由此可見，白泥廢料的摻入對人造石復合材料斷面裂紋的擴展起到阻礙或終止作用。

4結論

(1)為去除白泥廢料中有機雜質，需400℃煅燒溫度；粗細填料的搭配可有效提高無機填料在有機溶劑中的潤濕性。(2)通過抗折強度和表面質量分析試驗驗證，在用白泥廢料制備樹脂型人造石的工藝中，白泥極限用量為200份，苯乙烯潤濕劑用量為0.25份。制備出的UPR/造紙白泥復合材料的力學性能和表面質量均滿足行業(yè)檢測標準要求。(3)通過對人造石進行表面和斷面掃描電鏡分析，結果表明，白泥廢料能有效阻礙和終止復合材料斷面裂紋的擴展。

: danfoss bauer BG05-11/PO4LA32/EMV 3-mot:1796258-4

: Lenord+Bauer GEL 2432T-1B0000

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以煅燒處理后不同粒徑的造紙白泥廢料為合成填料，不飽和聚酯樹脂(UPR)為黏結劑，采用常溫固化成型工藝合成一種低成本、高性能的人造石裝飾材料。以白泥廢料、固化劑、促進劑和潤濕劑為水平因子，人造石彎曲強度為試驗指標進行正交試驗設計，并對試驗結果進行驗證分析和討論。結果表明：白泥能有效阻止人造石斷面裂紋的擴展，對人造石彎曲強度、抗折強度和表面質量顯著性影響較大。佳成型工藝參數(shù)為：白泥用量200份；潤濕劑用量0.25份；促進劑用量1份；固化劑用量3份。

關鍵詞：人造石；造紙白泥；不飽和聚酯；正交試驗設計；綜合性能

造紙白泥是造紙工業(yè)堿回收苛化工段產(chǎn)生的廢棄物，其主要成分為碳酸鈣，含少量硅酸鈣、石灰，鋁、鐵、鎂等化合物以及NaOH(殘堿)和有機雜質等[1]。制漿造紙白泥排放量大，利用率低，給環(huán)境帶來嚴重污染。目前白泥可替代部分鈣質原料，生產(chǎn)普通硅酸鹽水泥[2-4]、陶瓷[5]等。由于造紙白泥呈堿性，含有部分有機雜質，目前其應用研究沒有系統(tǒng)性。樹脂型人造石是以不飽和聚酯樹脂(UPR)為膠結料，摻入無機填料及其他助劑經(jīng)一定工藝制備的一種復合材料[6]。因其具有無毒、無放射性、耐磨耐沖擊、易保養(yǎng)等優(yōu)點廣泛用于建筑行業(yè)，如賓館、商店、辦公大樓等[7]。筆者通過對工業(yè)廢料白泥進行物化性質分析及簡單除雜，擬采用工業(yè)級廢料，在不加以表面改性的條件下制備出符合行業(yè)標準的人造大理石，從而實現(xiàn)廢料資源化利用，并彌補天然人造石短缺的現(xiàn)狀。

1實驗部分

1.1原料

造紙白泥，貴州赤天化工集團；不飽和聚酯樹脂(UPR)，885#，貴陽金華恒化工有限公司；異辛酸鈷，T-8A，貴陽金華恒化工有限公司；過氧化甲乙酮，TY-D，貴陽金華恒化工有限公司；苯乙烯，TC-SM，貴陽金華恒化工有限公司。

1.2白泥的前處理

(1)pH測試取自工廠的白泥顯堿性，實驗前需將白泥處理為接近中性。將白泥與去離子水按質量比1:20混合，攪拌靜置后過濾，所得濾液pH值接近7.0，說明經(jīng)洗滌過濾后的白泥接近中性。用少量硫酸對洗滌廢水進行中和，循環(huán)使用。(2)煅燒處理白泥廢料的主要成分為碳酸鈣，其中含有部分有機雜質。圖1為白泥的TG-DSC曲線。從圖1可以看出，接近100℃時出現(xiàn)水蒸氣吸熱峰，760℃時為碳酸鈣的分解吸熱峰，因此，在除去其中有機雜質的同時要保證碳酸鈣主成分不被分解，需在400℃煅燒溫度下對造紙白泥進行處理。(3)廢料級配確定為使人造石制品具有一定的尺寸穩(wěn)定性，需增加樹脂中白泥廢料的用量，通過粗、細復合廢料搭配降低填料體系的比表面積，進而減少樹脂用量，提高制品的強度?？紤]到填料堆砌的緊密程度[8]，依據(jù)粉料“立方密堆積”原理，選取100目與200目的混合粉料作為合成填料。

1.3成型工藝

采用常溫成型工藝制備樹脂型人造石，其工藝流程如圖2所示。

2正交試驗設計

2.1因素水平及正交試驗表

正交試驗設計是利用正交表來安排與分析多因素試驗的一種設計方法[9-10]。以改性白泥用量(A)、潤濕劑苯乙烯用量(B)、促進劑異辛酸鈷用量(C)、固化劑過氧化甲乙酮用量(D)為影響因素，大理石彎曲強度為試驗指標進行正交試驗設計。正交試驗初步選定改性白泥用量200~300份，苯乙烯用量0.25~0.75份，促進劑用量0.5~1.5份，固化劑用量1~3份。得出的因素水平如表1所示。選取標準的L9(34)進行正交試驗設計，并根據(jù)試驗結果進行極差分析，得出各因素顯著性大小，正交試驗結果如表2所示。由表2得出各個因素對人造石彎曲強度的影響程度如圖3所示。

2.2正交試驗結果分析

從表2的顯著性分析結果可以看出，各因素對人造石彎曲強度的影響程度為A>C>B>D，即造紙白泥的顯著性強，其次為促進劑和苯乙烯，固化劑的影響小。得出的優(yōu)工藝參數(shù)組合為A1B1C2D3，即當白泥用量為200份、苯乙烯用量為0.25份、促進劑用量為1份、固化劑用量為3份時，人造石的彎曲強度高(超過40MPa)，符合JC908—2002《實體面材》檢測要求。

3結果與討論

3.1白泥用量對人造石抗折性能的影響

由正交試驗顯著性分析可知，白泥廢料用量對人造石彎曲強度的影響較為顯著。在此基礎上進一步分析白泥對人造石抗折強度的影響，結果如圖4所示。從圖4可以看出，隨著白泥廢料用量的增加，復合材料的抗折強度逐漸下降。當白泥用量超過250份時，復合材料的抗折強度低于25.7MPa，不能滿足DB44/T768—2010檢驗標準。這是由于隨著白泥用量的增加，較多無機填料得不到充分潤濕，造成內部缺陷和氣泡增多致使材料的性能下降。在考慮工業(yè)廢料資源化利用及人造石綜合性能的情況下，初步選擇白泥用量為200份進行后續(xù)實驗分析。

3.2苯乙烯對人造石性能的影響

由圖3可知苯乙烯對人造石的彎曲強度具有較大影響。在白泥用量為200份的前提下，研究苯乙烯潤濕劑對人造石抗折強度和表面質量的影響，結果如表3所示。從表3可以看出，隨著苯乙烯用量的增加，人造石表面斑印先減少甚消失，而后又出現(xiàn)，其抗折強度則先提高后降低。當苯乙烯用量為0.25份時，人造石表面斑印消失，其抗折強度有所提高。這是由于少量苯乙烯可以降低UPR的黏度，使白泥廢料被充分潤濕；且苯乙烯作為交聯(lián)劑，少量摻入可提高樹脂的固化程度，使復合材料的強度提高。但苯乙烯用量過多時，樹脂反應活性增強，固化交聯(lián)速率加快，復合材料的脆性增大。綜合考慮實驗經(jīng)濟性和產(chǎn)品性能，本實驗選取苯乙烯潤濕劑用量為0.25份進行后續(xù)分析。

3.3人造石的微觀形貌

用掃描電子顯微鏡觀察人造石復合材料表面和沖擊斷面形貌，結果如圖5所示。從圖5可以看出，白泥粉體在UPR中分散較為均勻，潤濕良好(圖5(a))；而人造石斷面較粗糙，說明復合材料受到?jīng)_擊時，分散均勻的白泥廢料承受載荷，吸收了更多的沖擊能量(圖5(b))。由此可見，白泥廢料的摻入對人造石復合材料斷面裂紋的擴展起到阻礙或終止作用。

4結論

(1)為去除白泥廢料中有機雜質，需400℃煅燒溫度；粗細填料的搭配可有效提高無機填料在有機溶劑中的潤濕性。(2)通過抗折強度和表面質量分析試驗驗證，在用白泥廢料制備樹脂型人造石的工藝中，白泥極限用量為200份，苯乙烯潤濕劑用量為0.25份。制備出的UPR/造紙白泥復合材料的力學性能和表面質量均滿足行業(yè)檢測標準要求。(3)通過對人造石進行表面和斷面掃描電鏡分析，結果表明，白泥廢料能有效阻礙和終止復合材料斷面裂紋的擴展。

: BAUER E008B8 GS 105 V 8.0 NM (26385281/2)

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